|
|
Makrocykly a komplexace velkých iontů kovů
Faltejsek, Jan ; Hermann, Petr (vedoucí práce) ; Drahoš, Bohuslav (oponent)
V posledních letech se v nukleární medicíně se zaměřením na terapii pomocí záření alfa stále více využívají radioizotopy těžkých prvků ze spodní části periodické tabulky. Tyto velké kovové ionty vy- žadují ligandy vyhovující jejich unikátním vlastnostem. Komplexy polyazamakrocyklických ligandů se v radiomedicíně používají již dlouhou dobu jako diagnostická a terapeutická činidla. Tato práce si klade za cíl přispět k pochopení koordinační chemie komplexů velkých makrocyklů a velkých kovo- vých iontů. Tato práce se tedy zabývá strukturními studiemi, kinetikou vzniku a rozpadu komplexů Ln(III)-H4pyta s využitím rentgenostrukturní analýzy komplexů v pevném stavu a spektroskopických dat NMR a UV-Vis pro analýzu jejich roztoků. Ligand H4pyta je 18-členný hexaazamakrocyklus tvo- řený dvěma pyridinovými jednotkami a čtyřmi aminovými skupinami, které jsou modifikovány čtyřmi acetátovými pendantními rameny. V pevném stavu byly charakterizovány struktury několika izomer- ních komplexů. Velké ionty Ln(III) tvoří dekakoordinované izomery se dvěma a dvěma acetáty na obou stranách makrocyklické roviny N6. Malé ionty Ln(III) váží ligand nonadentátním způsobem s jedním nekoordinovaným pendantním ramenem. Uprostřed lanthanoidové série byly oba izomery charakteri- zovány pro několik iontů Ln(III). Vznik komplexů...
|
|
|
Ternární makrocyklické komplexy kovů s fluoridovými anionty
Kuncová, Lucie ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Cílem této práce bylo syntetizovat tři ligandy odvozené od makrocyklu TACN, které byly v naší laboratorní skupině již dříve zkoumány, a následně připravit řadu gallitých a hlinitých komplexů s těmito ligandy pro studium jejich koordinačních vlastností. Komplexy byly charakterizovány pomocí NMR, HPLC-MS a EA. U komplexů, které se podařilo připravit byla naměřena data vypovídající o schopnosti vázat fluoridové anionty (tj. tvorby ternárních makrocyklických komplexů) pomocí fluoridové iontově-selektivní elektrody. U komplexu [Ga(L1)] s procentuálně nejvíce navázanými fluoridovými anionty (~95 %) byly rovněž studovány disociační rovnováhy při pH = 8-10.
|
|
|
Makrocyklické komplexy lanthanoidů s fosfonátovými a fosfinátovými pendantními rameny
Procházková, Soňa
Zobrazovací metody se v dnešní medicíně staly nedílnou součástí diagnostických i terapeutických postupů. Pro zlepšení finálního obrazu se často využívají kontrastní látky založené na komplexech kovů - v nukleární medicíně s radioizotopy, při MRI hlavně s ionty gadolinitými. Tyto komplexy musí vykazovat vysokou kinetickou i termodynamickou stabilitu a zároveň jejich příprava nesmí být časově náročná. Jedním z vhodných typů ligandů pro tvorbu stabilních komplexů je ligand H4DOTA a od něj odvozené sloučeniny. Tato práce se zaměřuje na fosfonátové a fosfinátové deriváty ligandu H4DOTA. Studované látky lze rozdělit na ligandy obsahují pouze methylfosfinát/fosfonát (H4DO3APH, H5DO3APOH) a ligandy s druhým koordinačním centrem (H6DO3APIDA, H5DO3APPIN, H4DO3APAM, H8DO3APBP a H7DOTAMBP). Práce zkoumá možnosti ovlivnění způsobu a rychlosti komplexace za různých podmínek. Abychom se přiblížili podmínkám přípravy radiokomplexů, byla provedena kinetická měření nejen v nadbytku iontů kovu, ale i v nadbytku ligandu. Cílem bylo porovnat výsledky obou typů měření, které se ukázaly často velmi rozdílné. Byl navržen mechanismus vzniku různého typu meziproduktů vznikajících v průběhu komplexace. Rychlost komplexace dále ovlivňoval typ pendantního ramene na makrocyklu. Přidání kyselé skupiny jako dalšího slabě...
|
|
|
Komplexy hliníku pro radiomedicínské aplikace
Beranová, Tereza ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Havlíček, David (oponent)
Tato práce se zabývá přípravou ligandů makrocyklu TACN s aminofosfi- nátovými pendantními rameny. Byly připraveny a plně charakterizovány dva ligandy. Jeden z ligandů byl využit pro komplexaci hlinitých iontů. Komplex byl studován potenciometricky, pomocí fluoridové iontově selektivní elektrody. Klíčová slova: makrocyklické komplexy, pozitronová emisní tomografie, fosfinové kyseliny
|
|
|
Deriváty TACN s aminofosfinátovými pendantními skupinami
Beranová, Tereza ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Němec, Ivan (oponent)
Tato práce se zabývá přípravou a studiem koordinačních vlastností derivátů makrocyklu TACN s aminofosfinátovými pendantními rameny. Byly připraveny dva ligandy se dvěmi NODPam a se třemi NOTPam pendantními rameny. Z důvodu rozpadu ligandu NODPam již při jeho přípravě, byl dále studován pouze ligand NOTPam. Byly studovány jeho acidobazické vlastnosti a stabilita komplexů s hlinitými a gallitými ionty. Byla provedena studie rychlosti formace a disociace. Následně byla studována koordinace fluoridových aniontů na hlinitý komplex pomocí iontově selektivní fluoridové elektrody. Na závěr byla 19F a 27Al NMR spektroskopií studována koordinace komplexu AlFx ligandem NOTPam. Pro srovnání byly vybrané studie provedeny i s ligandem NOTA. Klíčová slova: makrocyklické komplexy, pozitronová emisní tomografie, fosfinové kyseliny
|
|
|
Makrocyklické komplexy lanthanoidů s fosfonátovými a fosfinátovými pendantními rameny
Procházková, Soňa ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Cígler, Petr (oponent) ; Řezanka, Pavel (oponent)
Zobrazovací metody se v dnešní medicíně staly nedílnou součástí diagnostických i terapeutických postupů. Pro zlepšení finálního obrazu se často využívají kontrastní látky založené na komplexech kovů - v nukleární medicíně s radioizotopy, při MRI hlavně s ionty gadolinitými. Tyto komplexy musí vykazovat vysokou kinetickou i termodynamickou stabilitu a zároveň jejich příprava nesmí být časově náročná. Jedním z vhodných typů ligandů pro tvorbu stabilních komplexů je ligand H4DOTA a od něj odvozené sloučeniny. Tato práce se zaměřuje na fosfonátové a fosfinátové deriváty ligandu H4DOTA. Studované látky lze rozdělit na ligandy obsahují pouze methylfosfinát/fosfonát (H4DO3APH, H5DO3APOH) a ligandy s druhým koordinačním centrem (H6DO3APIDA, H5DO3APPIN, H4DO3APAM, H8DO3APBP a H7DOTAMBP). Práce zkoumá možnosti ovlivnění způsobu a rychlosti komplexace za různých podmínek. Abychom se přiblížili podmínkám přípravy radiokomplexů, byla provedena kinetická měření nejen v nadbytku iontů kovu, ale i v nadbytku ligandu. Cílem bylo porovnat výsledky obou typů měření, které se ukázaly často velmi rozdílné. Byl navržen mechanismus vzniku různého typu meziproduktů vznikajících v průběhu komplexace. Rychlost komplexace dále ovlivňoval typ pendantního ramene na makrocyklu. Přidání kyselé skupiny jako dalšího slabě...
|
|
|
Complexes of macrocyclic ligands with phosphonate and phosphinate penant arms for molecular imaging
Pazderová, Lucia ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Pinkas, Jiří (oponent) ; Polášek, Miloslav (oponent)
Ve snaze zvýšit termodynamickou stabilitu a kinetickou inertnost komplexů bylo připraveno pět nových azamakrobicyklických ligandů odvozených od TACN, cyklenu a cyklamu. Pro zachování rychlé komplexace byla na ligandy navázána fosfinátová nebo fosfonátová pendantní ramena. Vzhledem ke vzrůstajícímu významu cílené diagnostiky a terapie byl syntetizován také nepřemostěný cyklamový derivát s fosfináto-bis(fosfonátovým) ramenem (H5TE1PBP) určený pro navázání na kostní tkáň. Ligandy byly studovány s ohledem na jejich aplikaci. Přemostěné ligandy odvozené od TACN (H2bpbtacn) a cyklenu (H4bpbcen) vykazují vysokou bazicitu makrocyklu (logK1 = 12,25 a 12,70). Termodynamická stabilita komplexu H2bpbtacn s Cu(II) iontem je o více než deset řádů nižší než u ligandu NOTA. Konstanty stability komplexů H4bpbcen s ionty Cu(II) a Zn(II) jsou srovnatelné s konstantami uvedenými pro DOTA. Stabilita jeho komplexů s ionty Ln(III) je o 7-10 řádů nižší ve srovnání s komplexy DOTA. U obou ligandů je nižší termodynamická stabilita komplexů přičítána vysoké rigidnosti ligandu. Přemostěné cyklamové deriváty s fosfonátými (H4TE2P), bis(fosfinátovými) (H4TE2bpin) nebo fosfinátovými (H2TE2PH) rameny se vyznačují vysokou stabilitou komplexů Cu(II) (logK = 23,97, 20,21 a 21,28) a vysokou kinetickou inertností (t1/2 = 120 h, 11 h a...
|
|
|
Komplexy derivátů 1,4,7-triazacyklononanu
Kubinec, Jan ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Tato práce se zaměřuje na přípravu monoamidu makrocyklu H3NOTA, který byl připraven několika krokovou syntézou. Ligand byl charakterizován pomocí NMR, MS a rentgenové difrakční analýzy. Potenciometricky bylo studováno acidobazické chování ligandu. Byly stanoveny čtyři protonizační konstanty pKa , které jsou nižší než hodnoty protonizačních konstant ligandu H3NOTA. Potenciometricky byly zkoumány i koordinační vlastnosti s ionty vybraných přechodných kovů, ionty biologického zájmu a lithnými ionty. Konstanty stability komplexů ukazují, že monoethyl amidický derivát H3NOTA tvoří méně stabilní komplexy než diethylamidický derivát. Konstanty stability pro komplexy s derivatizovanými ligandy jsou nižší než pro komplexy s H3NOTA. Pomocí 71 Ga NMR byla zkoumána kinetika komplexace Ga3+ při různých pH a byly stanoveny rychlostní konstanty a poločasy komplexace. Poločasy komplexace jsou při pH = 1 pro oba ligandy nižší než pro ligand H3NOTA. Klíčová slova: makrocyklické komplexy, termodynamická stabilita, formační kinetika, radiofarmaka
|
|
|
Makrocyklické komplexy s neuzavřenou koordinační sférou
Jaroš, Adam ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Tato práce se zabývá přípravou tří makrocyklických ligandů s různě nabitými pendantními rameny a studiem jejich acidobazických a koordinačních vlastností. Pomocí potenciometrie, UV-Vis a NMR byly studovány acidobazické vlastnosti ostatních dvou ligandů a stabilita jejich komplexů s galitými, měďnatými a zinečnatými ionty. Pomocí RTG strukturní analýzy byla studována struktura jednoho z připravených ligandů a jeho komplexu s měďnatými ionty v pevné fázi. Struktura komplexů v roztoku byla studována pomocí výpočetní chemie.
|
|
|
Synthesis and coordination properties of TACN phosphinate derivatives
Kohúteková, Soňa ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Táto práca sa zaoberá prípravou ligandu, vhodného na selektívnu komplexáciu gália. Navrhnutý ligand je derivátom makrocyklu NOTA s bis(fosfinátovým) pendantným ramenom. Potenciometrickými titráciami boli stanovené protonizačné konštanty ligandu a konštanty stability komplexov s meďnatými, nikelnatými, zinočnatými a galitými katiónmi. Následne bola študovaná kinetika komplexácie galitých iónov. Ligand by potenciálne mohol byť základom kontrastných látok pre 68 Ga-PET.
|
host ::
RSS.